PDF-2 est une banque de données sur CD-ROM rassemblant environ
65000 spectres de poudres de référence. Cette banque contient
peut-être déjà votre spectre, il y à plusieurs
façons de l'utiliser. Son usage n'est pas forcément nécessaire
si vous avez déjà une forte connaissance du système
que vous étudiez: une reconnaissance immédiate visuelle n'est
pas à exclure.
Il existe des programmes capables de passer en revue les 65000 spectres
de la banque en quelques secondes (sur un PC Pentium 100 MHz au moins)
et de vous fournir par comparaison une liste de phases éventuellement
présentes dans votre poudre. C'est à vous de superposer un
par un les spectres proposés à celui de votre poudre et de
prendre la décision finale: y-a-t-il oui ou non une ou plusieurs
phases déjà connues dans votre échantillon. Un exemple
de recherche automatique dans le cas de l'échantillon du scénario
est montré figures 8 et 9.
Le programme est EVA 2 de la Socabim. Sans se casser la tète, le
fond continu a été retranché (figure
8) puis les options par défaut du programme de recherche ont
été appliquées (figure 9),
il en résulte une liste de possibilités, en les examinant
une à une il ressort que le début du scénario est
basé sur l'étude d'une phase déjà connue :
KAlF4 placée en tête de la liste de recherche.
Il est préférable de n'avoir qu'une confiance limitée en la recherche automatique. Vous pouvez dresser la liste des spectres de la banque qui pourraient contenir un ou plusieurs des éléments que vous savez être présent dans votre échantillon. C'est fastidieux mais parfois révélateur. Vous pouvez même penser à inclure dans cette liste les phases présentes dans la banque pour d'autres combinaisons d'éléments réputés donner facilement des isotypes. Par exemple: dans les fluorures, vous pouvez avoir synthétisé l'isotype à l'aluminium d'une phase par ailleurs déjà caractérisée pour une substitution de l'aluminium par Fe, Ga, V ou Cr; cette phase pourraît être dans la banque avec des paramètres de maille voisins, mais trop différents pour une identification automatique....
La recherche purement manuelle par la méthode Hanawalt (classement
selon les réflexions les plus intenses) donne parfois des idées
de phases isotypes, sinon le résultat.
Dans la suite du scénario, nous allons considérer des poudres ne contenant rien de connu. Pourtant, un échec au stade de la tentative d'identification au moyen de la banque PDF-2. n'est pas une preuve suffisante, il faut en être bien conscient. En effet il y a essentiellement dans cette banque des spectres de 3 provenances :
Les spectres théoriques que chacun peut calculer à partir d'une structure publiée, déterminée sur monocristal, ne sont pas inclus systématiquement !!! Les travaux multiples concernant une même phase sont tous là : éventuellement certaines fiches portent la mention "Deleted" signifiant invariablement qu'un travail plus récent et plus fiable est aussi présent dans la banque, mais la fiche est toujours là, contribuant aux 65000 affichées. Par ailleurs, la qualité de très nombreuses fiches est vraiment douteuse (mention "questionable"), notamment moins de la moitié des fiches sont assorties d'une proposition d'indexation. Certaines fiches ne mentionnent pas que la structure est connue, car publiée dans un texte postérieur n'utilisant pas la diffraction sur poudre (ou même antérieur ! c'est le cas de la fiche récente 40-0549 sur KAlF4 datant de 1986 qui présente une maille fausse, un groupe d'espace faux, un affinement de paramètres de maille de très mauvaise qualité - alors que la structure a été publiée en 1981 par J. Nouet, J. Pannetier et J.L. Fourquet , Acta Crystallographica, B37, pp 32-34)... L'actualisation laisse à désirer : très peu de fiches remontent à plus récent que 1995.. etc. Personnellement j'ai tendance à considérer qu'il n'y a probablement pas plus de 15000 fiches à peu près correctes dans cette banque. Malheureusement l'ICDD est sans concurrent dans ce domaine précis. Ce point de vue n'engage que moi. Il est troublant de constater un accroissement de 10000 phases par an dans la banque de Cambridge (CSD) de molécules organiques et organométalliques tandis que PDF-2 s'accroit de 2000 nouvelles fiches dont 25% sont organiques. Un double objectif pour ICDD :
